北京时间11月1日凌晨，2024-25赛季国王杯首轮比赛上演，马德里竞技客场挑战UE维克，遭遇强硬对手，直到最后阶段才打破僵局。关键时刻，替补登场仅8分钟的阿尔瓦雷斯梅开二度，帮助马竞以2-0胜出，成功挺进下一轮，也结束了连续两场失利的颓势。
尽管面对较低水平的对手，马竞依然派出了多名主力球员，包括瑟洛特、科雷亚、加拉格尔和朱利亚诺-西蒙尼等。在客场作战的压力下，马竞并未轻松取胜，尽管控球率超过80%，但长时间无法破门。直到体能优势逐渐显现，在比赛末段才逐渐掌控局势。
第79分钟，朱利亚诺-西蒙尼造点并导致对手一人因两黄牌被罚下，随后阿尔瓦雷斯操刀主罚点球得手，帮助球队1-0取得领先。
在第86分钟，格列兹曼虽有一次低射破门，但因队友越位在先被判进球无效。
紧随其后的第88分钟，科雷亚发动反击传中，阿尔瓦雷斯禁区内突破防线后低射得手，完成梅开二度，帮助球队确保2-0胜利。
随着他在国王杯的两粒进球，阿尔瓦雷斯成为本赛季继姆巴佩之后，在三项不同赛事均有入账的西甲球员。
另外，阿尔瓦雷斯近3场比赛攻入3球，包括他在欧冠对阵里尔的进球，此外，他还成为马竞历史上第8位在欧冠赛场上建功的阿根廷球员。尽管他表现出色，但马竞在这场比赛中却经历了一场逆转。
今年夏天，阿尔瓦雷斯自曼城转投马竞，总身价高达9500万欧元，其中7500万欧元为固定转会费，成为五大联赛中的转会标王。
一开始，由于尚未适应球队战术体系，阿尔瓦雷斯表现平平，在前4场比赛中未有进球或助攻。直至西甲第5轮，他才攻入处子球，随后逐渐找回状态。本赛季至今，阿尔瓦雷斯代表马竞出场15次，首发9次，贡献6球1助攻，多次挽救局面。
